亚砷酸钠—亚硝酸钠测定锰

    试样用磷酸—过氧化氢分解，在硫、磷酸介质中，以硝酸银为催化剂，用过硫酸铵将锰氧化成高锰酸。煮沸破坏多余的过硫酸铵后，加氯化钠使银沉淀，用亚砷酸钠—亚硝酸钠标准溶液滴定，其反应式如下：

 

    2HMnO₄＋5Na₃AsO₃＋4HNO₃→2Mn（NO₃）₂＋5Na₃AsO₄＋3H₂O

 

    2HMnO₄＋5NaNO₂＋4HNO₃→2Mn（NO₃）₂＋5NaNO₃＋3H₂O

 

    锑、钒、铬和铈对本法测定无干扰。过硫酸铵虽能将这些元素氧化成高价，但不被亚砷酸—亚砷酸盐溶液滴定。有铬存在，滴定终点呈黄色。每100毫升溶液中含铬量低于15毫克时，不影响终点的辨别。

 

    一、试剂

 

    锰标准溶液  1毫升  约含1毫克锰  称取3.1克硫酸锰MnSO₄·H₂O配成1000毫升。用重量法校正。

 

    锰的校正  吸取30毫升锰标准溶液，置于400毫升烧杯中，加入30毫升盐酸，用水稀释至200毫升，加甲基红指示剂1滴、20%磷酸氢二铵10毫升，煮沸。在搅拌下逐滴加入氨水至指示剂变黄，再多加3～4滴。煮沸3～4分钟使沉淀变成丝状晶体，保温静置3小时。用慢速滤纸过滤，以5%氨水洗涤数次，将沉淀在900°灼烧至恒重。

 

    将测得的焦磷酸锰沉淀重乘以0.3875求得锰的重量。

 

    亚砷酸钠—亚硝酸钠标准溶液  0.1N  称取6.5克亚砷酸钠（NaAsO₂），溶于20毫升4N氢氧化钠溶液中，加水稀释至200毫升，以酚酞作指示剂，用1∶1硫酸中和，再以10%碳酸钠溶液调至微碱性，加入3.4克亚硝酸钠，溶解后用水稀释至1000毫升，搅匀，贮存于棕色瓶中。

 

    标定  吸取25毫升锰标准溶液，置于250毫升烧杯中。加入磷酸10毫升、1∶1硫酸10毫升及2%硝酸根溶液5毫升，用水稀释至140毫升。加热，加入30%过硫酸铵溶液10毫升，煮沸至冒大气泡1分钟，冷却。加入1%氯化钠溶液5毫升，用亚砷酸钠—亚硝酸钠标准溶液滴定至粉红色消失并呈现乳白色为终点。由消耗的毫升数计算亚砷酸钠—亚硝酸钠标准溶液对锰的滴定度或用锰矿标准样品按分析手续进行标定。

 

    二、分析手续

 

    称取0.1克试样，置于300毫升锥瓶中，用少许水润湿。加入10毫升磷酸及2毫升过氧化氢，置高温电热板上加热溶解至无黑色颗粒（如仍有不溶物，可补加过氧化氢）。冷却，用水稀释至约120毫升，摇匀。加入1∶1硫酸10毫升、2%硝酸银溶液5毫升、30%过硫酸铵溶液10毫升，煮沸至冒大气泡1分钟。冷却，加入1%氯化钠溶液5毫升，用亚砷酸钠—亚硝酸钠标准溶液滴定至粉红色消失并呈现乳白色为终点。